2014年中国抗冲改性剂概述
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内容提要:MBS 主要用于制作PVC 的透明制品。MBS 在具有优良的抗冲击性能的同时,具有良好的透明性、着色性和低温抗冲性能,是目前用于PVC 透明制品的唯一理想的优良改性剂。
抗冲改性剂在硬制PVC 制品的加工过程中,用于提高制品的韧性和抗冲强度,目前主要有CPE、ACR、MBS、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)和EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)等几类。中国市场上目前主要使用前三类产品,即CPE、ACR、MBS。CPE 成本低,技术工艺成熟,是通用型抗冲改性剂品种,但由于其生产过程中污染大、低温抗冲性能和耐候性低等缺陷导致其应用受到一定限制。ACR 抗冲改性剂可以充分提高PVC 制品的低温抗冲性能和耐候性能,与其他助剂兼容性好、综合性能高;但由于折光指数与PVC 差距较大的原因,ACR 抗冲改性剂一般不能用于高透明PVC 制品。MBS 抗冲改性剂其抗冲性能优于ACR、CPE 产品,尤其适用于高透明硬质PVC 制品,但由于MBS 中丁二烯含有不饱和双键,导致耐候性差,一般只能用于室内制品。
(1)ACR 抗冲改性剂
ACR 抗冲改性剂一般由交联的丙烯酸正丁酯聚合物为核,以与PVC 相容性好的甲基丙烯酸甲酯聚合物为壳,组成核/壳结构。ACR 以粒子形态分散于PVC 连续相基体中,在受外力冲击时,PVC 产生微小裂纹而波及ACR 弹性粒子,使其压缩变形,冲击能被吸收,阻止了裂纹的继续发展,从而提高了材料抗冲强度。同时ACR 还可赋予PVC 制品良好的加工性、耐候性能,因此,特别适合于户外用制品中,是目前综合性能最优异的PVC 增韧改性剂。与CPE 抗冲改性剂相比,ACR 抗冲改性剂具有较强的先进性。CPE 是应用最早的一类PVC 抗冲改性剂,通过氯化HDPE 而制得,氯原子无规分布在HDPE 主链上,含氯量一般为25~40%。CPE 系列抗冲改性剂能赋予PVC 硬制品一定的抗冲击性和耐化学品性,价格比较便宜,但以CPE 改性的PVC 制品的低温抗冲强度、焊角强度和耐候性能等均比ACR 产品低,并且制品成型加工范围窄,所得制品热收缩率大、光泽度较差,综合效能较差。ACR 和CPE 之间存在较明显的相互替代关系。总的来说,ACR 所表现出来的各方面性能都要优于CPE。在国外,由于CPE 生产过程中产生大量的废水,且能耗高,已经逐步停止生产这类产品,转向发展ACR 抗冲改性剂、MBS 抗冲改性剂等具有高抗冲性、环境友好型的产品。
经抗冲ACR 改性的PVC 制品与CPE 改性的比较结果见下表:

(2)MBS 抗冲改性剂
MBS 是由甲基丙烯酸甲酯、丁二烯、苯乙烯三元共聚而成的抗冲改性剂。在亚微观形态上具有典型的核-壳结构。核心是一个直径10-100nm 的橡胶相球状核,外部是苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯组成的壳层。由于甲基丙烯酸甲酯与PVC 的溶度参数相近,它在PVC 树脂和橡胶间起到界面黏结剂的作用,在与PVC 加工混炼的过程中形成均相。而橡胶相则以粒子状态分布于PVC 连续介质中,呈现海岛结构。这种特殊结构赋予了制品优异的冲击性能。当PVC 中加入5%-10%的MBS 树脂时,可使制品的冲击强度提高4-15 倍,同时还可改善制品的耐候性和加工流动性。因此,MBS 树脂作为PVC 冲击改性剂得到了广泛应用。

MBS 主要用于制作PVC 的透明制品。MBS 在具有优良的抗冲击性能的同时,具有良好的透明性、着色性和低温抗冲性能,是目前用于PVC 透明制品的唯一理想的优良改性剂。
但因其分子中含有双键,耐候性极差,因此不能用于户外制品。在生产过程中需要添加MBS 抗冲改性剂的典型的PVC 硬质制品包括:

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